Бензол и другие ароматические углеводороды обладают качественными отличиями от других сопряжённых полиенов. Поэтому их рассматривают как отдельный класс, называемый аренами, с общей формулой CnH2n-6. Сами соединения довольно токсичны, некоторые из них являются канцерогенами. Вдыхать их пары не рекомендуется, хотя многие представители очень приятно пахнут.
Особенности структуры
Термин «ароматический» присвоен классу до того, как был обнаружен физический механизм, определяющий ароматичность. Его придумали просто потому, что многие арены имеют сладкий запах. Бензольным кольцом называют конфигурацию из шести атомов углерода. Оно присуще почти всем представителям класса, которые могут быть моноциклическими и полициклическими.
Некоторые, не основанные на бензоле соединения, называемые гетероаренами, следуют правилу Хюккеля, также называются ароматическими. В них по меньшей мере один атом углерода заменён одним из гетероатомов кислорода, азотом или серой. Примером таких веществ является гетероциклическое соединение фуран с пятичленным кольцом и атомом кислорода. А также пиридин с шестичленным кольцом и азотом.
Простейшим представителем гомологического ряда аренов является бензол (С6Н6). Его структурный вид — это плоская молекула в форме правильного шестиугольника. В ней все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину. Молекулярное строение включает 6 p-электронов делокализованных выше и ниже плоскости кольца. Такая особенность делает бензол очень стабильным. Следующий — это метилбензол (толуол), у которого один из атомов водорода присоединён к кольцу и заменён метильной группой — С6Н5СР3. К характерным свойствам ароматических углеводородов относятся:
- обладают ароматичностью;
- все соединения имеют изомерию боковых цепей;
- имеют высокое соотношение углерода и водорода;
- легко горят;
- подвергаются реакциям электрофильного и нуклеофильного ароматического замещения.
Реакция, которая образует соединения арена из полностью или частично ненасыщенного предшественника, называется просто — ароматизацией. Существует много лабораторных способов синтеза аренов. Например, ароматизация циклогексанов и других алифатических колец. В таких реакциях реагенты представляют собой катализаторы, используемые в гидрировании, такие как платина, палладий и никель. Для получения ареновых соединений в качестве сырья используют нефть и нефтепродукты.
Физические и химические свойства
Летучие ароматические углеводороды легко воспламеняются и горят ярким, коптящим пламенем, оставляя мало углеродного остатка. Помимо горения, выделяют следующие физические свойства аренов:
Основными типами химических реакций с участием ароматических колец являются присоединение, окисление и замещение. Последняя — самая распространённая. Химические свойства аренов:
Ароматические соединения обладают высокими показателями поглощения и преломления УФ и видимой части спектра.
Классификация и номенклатура
Многие производные бензола приобрели довольно тривиальные названия. Например, имя для C6H5 — фенил. Более сложные кольцевые системы, имеющие два и более бензольных кольца, имеют несистематические наименования и нелогичные системы нумерации. Они описаны как многоядерные ароматические углеводороды.
Три наиболее важных — нафталин, антрацен и фенантрен. Названия, которые были даны этим и другим сложным типам соединений, по большей части неинформативны в отношении их структур. Классификацию аренов можно представить в виде таблицы:
| Системы π-связи, кол-во π-электронов | Представители | Пояснения |
|---|---|---|
| 2 | производные катиона (перхлорат циклопропенилия) | |
| 6 | бензол и гомологичные соединения | |
| дианион циклобутадиена | ||
| пирол, фуран и др. | ||
| циклопентадиен-анион | ||
| 10 | нафталин | конденсированные бензольные кольца, широко встречающиеся в природе |
| азулен | входит в состав эфирных масел | |
| азонин | ||
| индол | распространены в природе | |
| пурин | содержат атомы азота | |
| 14 | фенантрен | такие соединения называют полиценами |
| [14]-аннулен | ||
| от 15 и более | кекулен | |
| коронен | антиароматичен, его π-электронная система 18 внешних и 6 внутренних электронов | |
| 18-аннулен |
Если бензольное кольцо не может расположиться в плоскости, один его атом выводится из неё. При этом он сохраняет sp3-гибридизацию, а также не принимает участия в сопряжении. Такие соединения классифицируются как гомоароматичные.
Типичный представитель — трисгомоциклопропенильный катион. Ещё один вид — спироароматичные системы, которые подчиняются правилу Хюккеля. Примером служит [4,2]спирарен.
Области применения
Многие, возможно, и не слышали о бензоле и его производных, но скорее всего все сталкивались с продуктами, производимыми с ним каждый день. Пластмассы, моющие средства, пестициды и даже красители, используемые для окрашивания одежды, пищевых и фармацевтических продуктов, изготавливаются с применением бензольных соединений.
Молекулы производных бензола довольно универсальны и сегодня широко используются в промышленности. Первым стоит выделить этилбензол. Заменяет один из атомов водорода, присоединённых к кольцу, этильной группой. Естественным образом содержится в каменноугольной смоле и нефти. Из него производят чернила, пестициды, краски и другие химикаты. Однако основное применение этилбензола заключается в производстве стирола, а затем полистирола:
В какой-то момент большинство людей принимает аспирин для лечения головной боли, ушибов или снижения температуры. Этот препарат на самом деле сделан с применением фенола, ещё одним производным бензола. Он также используется в изготовлении пластмасс, взрывчатых веществ и красителей, используемых для одежды и пищевых продуктов (азокраситель). Сам фенол часто применяется в качестве антисептика и дезинфицирующего средства в бытовых чистящих составах, конечно, в низких концентрациях. Кстати, это соединение было одним из первых антисептических средств для, применённых в хирургии Джозефом Листером.
Ещё одним универсальным производным бензола является анилин. Используется для производства многих продуктов, как и предыдущие представители. Например, входит в состав ацетаминофена, или тиленола, другого безрецептурного обезболивающего средства. Применяется в процессах деревообработки. Все яркие элементы мебели изготовлены с его участием.
Толуол в настоящее время часто используется в качестве заменителя бензола, например, как присадка к топливу. Свойства обоих растворителей похожи, но этот менее токсичен и имеет более широкий диапазон содержания жидкости. Бензол также используют в качестве бензиновой добавки, он повышает октановое число и снижает детонацию.
Все ароматические соединения проявляют уникальные химические и физические свойства благодаря своей дополнительной стабильности. Применение аренов довольно масштабно и распространяется на многие отрасли промышленности. Например, фенантрен является промежуточным продуктом различных синтетических процессов для производства красителей, взрывчатых веществ и лекарств. Катехин (пирокатехол) — один из ключевых компонентов фотографического проявителя.
Влияние на человека
Ароматические углеводороды выделяются главным образом в результате антропогенных процессов, например, из-за неполного сгорания органического топлива. Их нахождению в окружающей среде способствуют такие природные явления, как извержение вулканов и лесные пожары. Арены присутствуют в окружающей среде в виде частиц или в газообразной форме, в зависимости от их летучести. В атмосфере эти соединения реагируют с другими загрязнителями, такими как диоксид серы, оксид азота и озон.
На людей воздействует смесь ароматических углеводородов в газообразной или дисперсной формах. Некоторые арены считаются канцерогенами, вдыхание которых несёт потенциальный риск для здоровья. Это связанно с возникновением рака лёгких. Основными источниками токсичных выбросов являются:
Ароматические углеводороды могут попасть в организм человека в процессе дыхания, при употреблении пищи или воды, а также через кожные покровы. Они транспортируются во все органы и ткани, которые содержат жировые клетки.
При многократном длительном воздействии арены накапливаются в печени, почках, селезёнке и даже яичниках, вызывая рост раковых клеток. Помимо этого, соединения могут способствовать развитию сердечно-сосудистых заболеваний.
